普魯士藍(lán) 一種聚合絡(luò)合物由C、N、Fe三種元素組成
普魯士藍(lán),英文名Prussian Blue(簡稱PB),又名滕氏藍(lán)、亞鐵氰化鐵,是一種聚合 絡(luò)合物 ,是由C、N、Fe三種元素組成,一般指亞鐵氰化鐵,其分子式為Fe?[Fe(CN)?]?, 密度為1.8 g/cm3, 其不溶于水,微溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑, 普魯士藍(lán)具有立方晶體結(jié)構(gòu),容易與水形成膠體。 其在加熱時(shí)會(huì)分解,可以釋放出有毒的 氰化氫 和 氮氧化物 的煙霧。 普魯士藍(lán)常被作為顏料 使用,主要應(yīng)用于美術(shù)、雕塑、紡織行業(yè)。 在醫(yī)療 、工業(yè)、分析化學(xué)中也均有應(yīng)用。
研究歷史 早在18世紀(jì),柏林的顏料制造商和鉀鹽賣家兼 煉金術(shù)士 便發(fā)現(xiàn)了普魯士藍(lán),他們是在在制作胭脂紅時(shí),通過觀察其中的沉淀的才偶然發(fā)現(xiàn)了亞鐵氰化鐵(普魯士藍(lán)),F(xiàn)e?[Fe(CN)?]?,后稱作普魯士藍(lán))。 1814年,首次通過電解Na?[Fe(CN)?]獲得了普魯士藍(lán)。
結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 1936年提出了第一個(gè)關(guān)于普魯士藍(lán)立體結(jié)構(gòu)模型, 當(dāng)時(shí)認(rèn)為普魯士藍(lán)是一種簡單的 NaCl 類似物,F(xiàn)e(III) 和 Fe(II) 離子位于面心立方晶格節(jié)點(diǎn)中,然而該模型并未指出C、N原子所在的位置。1939年提出了普魯士藍(lán)的另一結(jié)構(gòu)模型,該結(jié)構(gòu)模型雖然確定了CN 離子位于晶格邊緣的橋接位置,但仍未確定過量Fe(III)離子所在的位置。 直到1977年,通過單晶電子和 中子衍射技術(shù) 精確測(cè)量了普魯士藍(lán)的詳細(xì)結(jié)構(gòu)信息,確定了過量Fe(III)離子位于間隙位置,才正式確定普魯士藍(lán)的晶體結(jié)構(gòu)。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 普魯士藍(lán)一般為深藍(lán)色,是一種聚合絡(luò)合物,由C、N、Fe三種元素組成,一般指亞鐵氰化鐵,其分子式為Fe?[Fe(CN)?]?, 密度為1.8 g/cm3,沸點(diǎn)為25.7 ℃,其不溶于水,微溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。
化學(xué)性質(zhì) 普魯士藍(lán)易溶于酸、堿,可形成膠體。 其在加熱時(shí)會(huì)分解,可以釋放出有毒的氰化氫和氨氣。
在實(shí)驗(yàn)室中,普魯士藍(lán)的生成反應(yīng)還可以用來檢測(cè)CN?:
制備方法 在PH為0的鹽酸溶液中加入一定量的 PVP 作為保護(hù)劑,加入K?FeC?N?,攪拌至完全溶解,在80 ℃恒溫反應(yīng)20個(gè)小時(shí),將反應(yīng)物離心后用乙醇和水洗滌干燥后,即得普魯士藍(lán)粉末。 亞鐵氰化鹽發(fā)生氧化反應(yīng)也可直接獲得普魯士藍(lán)。
納米級(jí)普魯士藍(lán)常采用 電化學(xué)沉積法 制備,即將電極放入含有三價(jià)鐵離子和K?Fe(CN)?的電解液中,三價(jià)鐵離子在電極的作用下會(huì)得到電子被還原為亞鐵離子,亞鐵離子進(jìn)而和K?Fe(CN)?發(fā)生反應(yīng)制得納米級(jí)普魯士藍(lán)。
應(yīng)用領(lǐng)域
顏料 普魯士藍(lán)最開始被用作繪畫的顏料。 其還在彩繪泥塑方面也有應(yīng)用。 并由此衍生出一種工藝—— 藍(lán)曬工藝 。
醫(yī)療領(lǐng)域 普魯士藍(lán)在醫(yī)療領(lǐng)域也具有很廣泛的應(yīng)用,醫(yī)學(xué)上對(duì)于 鐵血黃素 的傳統(tǒng)染色方法便是對(duì)于普魯士藍(lán)的很好利用,主要是由 鹽酸 和普魯士藍(lán)在不同配比下形成不同濃度的染液,繼而分別對(duì)病理切片進(jìn)行染色處理,通過觀察其顏色變化來判斷鐵血黃素的含量。 普魯士藍(lán)的另一應(yīng)用便是作為一種納米材料,普魯士藍(lán)納米材料具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性和生物安全性,所以常被用作靶向藥物的基礎(chǔ)材料, 并且普魯士藍(lán)所包含的鐵離子和亞鐵離子可以互相轉(zhuǎn)換,利用這一特點(diǎn)普魯士藍(lán)也可以應(yīng)用于成像處理。
分析化學(xué) 普魯士藍(lán)還可用來檢測(cè)患者 扁桃酸 水平,之前便有報(bào)道一種用羥肟酸鐵比色法快速檢測(cè)扁桃酸的方法,這種檢測(cè)方法雖然快捷,但制備過程中涉及到對(duì)皮膚有刺激性且劇毒的 鹽酸羥胺 。 而通過比色法使用普魯士藍(lán)進(jìn)行檢測(cè)便沒有上述問題,并且操作簡單,通過測(cè)定不同波長條件下的吸光度,進(jìn)而的到相應(yīng)吸光度條件下的線性回歸方程。 通過分光光度法,普魯士藍(lán)還可以用來檢測(cè)蔬菜中的 維生素C 的含量,因?yàn)榫SC本身便具有還原性,可以將普魯士藍(lán)中的三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)鐵離子,而二價(jià)鐵離子可以和與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)生成可溶性普魯士藍(lán),通過測(cè)定普魯士藍(lán)在特定波長的吸光度變化便可以推算出維C含量。
化工領(lǐng)域 普魯士藍(lán)本身具有很好的穩(wěn)定性,可以通過化學(xué)方法將制備好的普魯士藍(lán)用于對(duì)電極的修飾, 一種對(duì)稱型可變色 超級(jí)電容器 便是應(yīng)用普魯士藍(lán)作為電極修飾材料的應(yīng)用,氧化鎢薄膜和普魯士藍(lán)薄膜具有電極變色作用,利用在不同離子變化狀態(tài)下兩種材料的變色互補(bǔ)性,進(jìn)行可變色超級(jí)電容器的構(gòu)筑,進(jìn)而利用脈沖激光沉積法制備包含兩種材料的復(fù)合薄膜,通過將這種復(fù)合薄膜做為電極,制作出一種對(duì)稱型可變色超級(jí)電容器。 普魯士藍(lán)所具有的立體結(jié)構(gòu)和原子特點(diǎn),使其具備了一定的催化性和 氧化還原性 ,而 石墨烯 材料雖然具有良好的導(dǎo)電性,但其沒有特定的化學(xué)功能,所以可以將普魯士藍(lán)納米材料和石墨烯材料通過真空抽濾而制作一種普魯士藍(lán)-氧化石墨烯復(fù)合薄膜,使得他們的特點(diǎn)得到綜合和加強(qiáng)。
環(huán)境領(lǐng)域 水中污染物的去除最高效的方法便是吸附法。 而普魯士藍(lán)因?yàn)榫哂辛己玫?a class="dict" href="/azgame/v2753219.html">骨架 結(jié)構(gòu),其可以與碳納米管海綿以及 鐵氰化鎳 修飾的椰殼纖維結(jié)合形成一種三元結(jié)構(gòu),進(jìn)而去吸附處理放射性污染水中得Cs+。
安全事宜 據(jù)報(bào)道,普魯士藍(lán)可以引起輕度 低鉀血癥 ,因?yàn)槠蒸斒克{(lán)可能結(jié)合胃腸道中的其他電解質(zhì)。從而導(dǎo)致胃腸道癥狀包括腹痛或腹脹、便秘等,這會(huì)導(dǎo)致胃腸蠕動(dòng)進(jìn)一步降低,但可以用纖維瀉藥和高纖維飲食來治療。 導(dǎo)致小鼠、大鼠和兔急性毒性的口服劑量為 >8000mg/kg。其表現(xiàn)癥狀包括頑固性便秘、梗阻或電解質(zhì)嚴(yán)重減少。
儲(chǔ)存及保藏 貯存地應(yīng)保持通風(fēng)和干燥, 不可與堿性物質(zhì)共存、防高溫。